一、光譜產(chǎn)生原理

l 近紅外光譜主要是由于分子振動(dòng)的非諧振性使分子振動(dòng)從基態(tài)向高能級(jí)躍遷時(shí)產(chǎn)生的。這種非諧振性使得分子在近紅外區(qū)域產(chǎn)生的光譜信息豐富，記錄的主要是含氫基團(tuán) X-H（X = C、N、O）振動(dòng)的倍頻和合頻吸收。不同基團(tuán)（如甲基、亞甲基、苯環(huán)等）或同一基團(tuán)在不同化學(xué)環(huán)境中的近紅外吸收波長與強(qiáng)度都有明顯差別。

二、分析方法原理：

l 基于樣品的組成與光譜的對(duì)應(yīng)關(guān)系，如果樣品的組成相同，則其光譜也相同，反之亦然1。在實(shí)際操作中，先收集一定量有代表性的已知樣品，測(cè)量其光譜圖的同時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)量得到樣品的各種質(zhì)量參數(shù)（即參考數(shù)據(jù)）1。然后通過化學(xué)計(jì)量學(xué)對(duì)光譜進(jìn)行處理，并將其與參考數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)，在光譜圖和參考數(shù)據(jù)之間建立起一一對(duì)應(yīng)映射關(guān)系，也就是模型1。當(dāng)需要分析未知樣品時(shí)，只需測(cè)得其光譜，通過已建立的模型，就能得到所需要的質(zhì)量參數(shù)數(shù)據(jù)1。

三、測(cè)量方式原理：

l 透射模式：跟其他分子吸收光譜一樣，用于清澈、透明的均勻液體樣品。光譜吸光度與光程及樣品濃度之間符合朗伯 - 比爾定律，即吸光度與光程和樣品濃度均呈正比關(guān)系，這是近紅外光譜定量分析的基礎(chǔ)。

l 漫反射模式：可用于粉、塊、片、絲等固體樣品，以及膏、糊等半固體樣品的測(cè)量。漫反射的吸光度（實(shí)際上是樣品反射率與參比反射率之比的負(fù)對(duì)數(shù)）與濃度在一定條件下具有線性關(guān)系，但需要滿足樣品厚度足夠大、濃度范圍較窄、樣品物理狀態(tài)和光譜測(cè)定條件保持一致等條件。

l 漫透射模式：是對(duì)固體樣品進(jìn)行的透射光譜測(cè)量。入射光照射不太厚的固體樣品時(shí)，光在樣品內(nèi)部進(jìn)行透射和漫反射，最后透過樣品在光譜儀上記錄光譜，其光譜吸光度與組分濃度為線性關(guān)系。

l 透反射模式：在樣品溶液后方放置一塊反光鏡，入射光通過樣品后經(jīng)反射鏡反射后再次進(jìn)入樣品溶液，在入射光相同一側(cè)測(cè)定透反射光譜。本質(zhì)上，透反射光譜也是透射光譜，其吸光度與濃度為線性關(guān)系。
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